硫化,是一种工艺。以前橡胶固化,需要用到硫磺,现代生产,可以不用硫磺,但仍然沿用了“硫化”这个词。这种沿用旧名称,还有像“陶瓷”这个词。陶器和瓷器原本是两种东西,但它们的主要成份都是高岭土,产品生产工艺类同,后来合称陶瓷。现代很多陶瓷已经不是用高岭土了。但由于生产工艺方法和物性上有类同,所以对这类物品也称陶瓷。对“陶瓷”这个词,现代已有科学的重新定义。但“硫化工艺”还没有。但仍然把这种固化过程叫做“硫化”。
例如:固化条件:
80℃/1h(一次硫化) +150℃/2.5h(二次硫化)
这个问题确实很奇怪,LED是怕S的,所以此处的硫不是我们常规理解的S,“知之为知之,不只百度知”。
一. LED镀银支架与相关元素反应机理说明
二. 重新定义,所以会引起误解。像有些硅胶的固化,是利用空气中的水份进行交联反应而固化,并没有硫元素的参与
1.银与相关元素反应机理说明
单质银因其化学性质,容易与多种元素发生反应,生成银的化合物。常见反应有:
易与银反应元素 |
生成的银的化合物名称 |
化合物物理性状 |
反应化学方程式 |
备注 |
硫(S) |
硫化银(Ag2S) |
黑色颗粒 |
2Ag + S→ Ag2S |
/ |
氟(F) |
氟化银(AgF) |
白色固体或黄棕色固体 |
2Ag + F2 →2AgF |
白色固体或黄棕色固体 |
氯(Cl) |
氯化银(AgCl) |
白色粉末 |
2Ag + Cl2 →2AgCl |
见光变紫色并逐渐变黑 |
溴(Br) |
溴化银(AgBr) |
浅黄色粉末或颗粒 |
2Ag + Br2 →2AgBr |
见光色变深 |
碘(I) |
碘化银(AgI) |
亮黄色无臭微晶形粉末 |
2Ag + I2 → 2AgI |
见光渐变为带绿色的灰黑色 |
硫化银、卤化银图片如下:
3.LED支架镀银层与硫、卤素反应后的现象说明
前面我们讲到LED支架采用表面电镀银的工艺,且TOP白光LED为了达到散热、降低光衰效果,封装胶水普遍采用硅胶,这就出现了当 TOP LED与含硫、含卤物质接触时,硫、卤族元素极易渗入 LED支架功能区,从而发生镀银层被硫化、卤化的现象。硫化银、卤化银带有一定的颜色,使镀银层失去反光作用的同时,会吸收部分光,造成LED光通量下降、色温变化、最严重情况出现死灯。
LED发黑图片
因为LED容易被硫化、卤化,所以我们在LED应用时,必须做好防硫、防卤工作。
三. 防硫、防卤建议:
4.1硫、卤素基本特性及应用:
LED 风险元素 |
基本特性 |
主要应用范围 |
LED应用中 可能存在的来源 |
参考限定标准 |
S(硫) |
制造硫酸、亚硫酸盐、杀虫剂、塑料、搪瓷、合成染料;用于橡胶硫化、漂白、药物、油漆;硫及硫的化合物广泛应用于轻工系统的自行车、皮革行业;纺织系统的粘胶、纤维、维尼纶等产品;冶金系统的钢材酸洗、氟盐生产部门;石油系统的原油加工、石油催化剂、添加剂以及医药工业等 |
PCB板、铝基板等原材料在生产工艺流程中用到硫的相关溶液,橡胶类产品、丝印油墨等油漆中也会含有硫。 |
硫不是有害物质,属于LED镀银层敏感物质。目前无参考标准,我们的建议标准为: S≤500PPM。 且原材料表面不能有含硫溶液残留。 |
|
卤素 |
卤素广泛应用于阻燃剂,制冷剂,溶剂,有机化工原料,农药杀虫剂,漂白剂,羊毛脱脂等。 |
卤素可作为阻燃剂添加在塑料中,另铝基板等原材料生产工艺中可能用到含卤清洗剂。 |
Cl≤900PPM, Br≤900PPM, Cl+Br≤1500PPM (参考IEC、IPC标准) 且原材料表面不能有含卤溶液残留。 |
4.2防硫、防卤管制建议
LED 风险元素 |
源头管制 |
使用中管制 |
检测/鉴别 |
S、卤素 |
1、建立无硫、无卤管控体系:无硫、无卤作为所有原材料、辅料、包材、劳保用品的准入条件。物料承认时必须要求供应商提供硫、卤素、RoHS检测报告,并每年更新。 2、与供应商签订无硫、无卤环保协议。 |
1.PCB、铝基板是含硫、含卤的重点怀疑对象,如客户条件具备,建议在使用前先过一遍回流焊后清洗,让硫、卤素尽量挥发。 2.LED灯具内的原材料及灯具安装,采用玻璃胶类似粘接剂,必须先确认硫、卤含量是否超标。 3.LED老化过程,尽量在装好灯罩、封泡前完成,可在一定程度上让硫、卤素挥发。 4.LED灯珠及灯板半成品,必须密闭存放和运输。并避免与含硫物质存放于同一空间环境。 5.如原材料在生产工艺中用到含硫、卤溶液,必须清洁干净。原材料表面有硫、卤残留,LED将非常容易被硫、卤化。 6.LED灯珠应密闭在灯具中,避免敏感物质侵入。 |
1.用EDS、化学方法测试元素,如发黑位置扫描到硫、卤素元素,代表LED已经被硫、卤化。 2.或将未使用的LED用锡箔纸密封后100℃/24H烘烤,也可直接用老化板常温老化24H,未见发黑则代表LED在应用过程中被硫化、卤化。 3.验证灯具其他原材料是否含硫、卤:将验证材料和灯珠用锡箔纸密封100℃/24H烘烤,灯珠不变色代表合格。 |
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